化學(xué)需氧量檢測(cè)儀測(cè)定方法的改進(jìn)

化學(xué)需氧量檢測(cè)儀電化學(xué)分析法
(1)庫(kù)侖法　庫(kù)侖法是我國(guó)測(cè)定COD的推薦方法,該法利用電解產(chǎn)業(yè)的亞鐵離子作庫(kù)侖滴定劑進(jìn)行庫(kù)侖滴定, 根據(jù)消耗的電量求得剩余K2 Cr2O7 量,從而計(jì)算出COD。廣州怡文科技有限公司和中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站研制的EST22001COD在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀,采用庫(kù)侖滴定原理,測(cè)量范圍5mg/L～1000mg/L;測(cè)量時(shí)間min～60min,測(cè)量誤差≤±5% FS;重復(fù)誤差≤±3%FS,與手動(dòng)分析具有很好的相關(guān)性。
(2)電解法　此法既不外加氧化劑,也不加熱消解水樣,而是利用電化學(xué)原理直接測(cè)量水中有機(jī)物的含量,是COD測(cè)定方法的突破。方法原理基于特殊電電解產(chǎn)生的羥基自由基( ·OH)具有很強(qiáng)的氧化能力,可同步迅速氧化水中有機(jī)物,較難氧化的物質(zhì)(如煙酸、吡啶等)也均能被·OH氧化。羥基自由基被消耗的同時(shí),工作電上電流將產(chǎn)生變化。當(dāng)工作電電位恒定時(shí),電流的變化與水中有機(jī)物的含量成正比關(guān)系,通過(guò)計(jì)算電流變化便可測(cè)量出COD 值。作者在這方面作了一些探索工作,取得了初步的結(jié)果[ 9, 10 ] 。由于水樣不需消解,大縮短了分析流程,還克服了傳統(tǒng)方法中“二次污染”的問(wèn)題。目前,這類儀器代表產(chǎn)品是德國(guó)LAR公司的Elox100A型COD在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀h[ 11 ] 。儀器測(cè)量范圍從1mg/L～10000mg/L,大可到100000mg/L,測(cè)量周期2min～6min。此儀器在歐美各國(guó)已得到較廣泛的應(yīng)用,在我國(guó)也獲得國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢疫總局計(jì)量器具型式批準(zhǔn)證書(shū)。

(3)其他電化學(xué)分析法　Dugin[ 12 ]提出以Ce( SO4 ) 2 為氧化劑,利用pH電和氧化還原電直接測(cè)定電勢(shì)從而測(cè)定COD 值的方法。Belius2tiu[ 13 ]以兩種不同的玻璃電組成電池,通過(guò)直接測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì), 對(duì)水樣中COD值進(jìn)行測(cè)定。趙亞乾[ 14 ]以一定比例的反應(yīng)溶液回流10min后,冷卻稀釋,用示波器指示終點(diǎn)進(jìn)行示波電位滴定測(cè)定COD。
Westbroek等[ 15 ]提出Pt - Pt/PbO2 旋轉(zhuǎn)環(huán)形圓盤(pán)電多脈沖電流分析法,通過(guò)電化學(xué)方法產(chǎn)生強(qiáng)氧化劑,代寫(xiě)碩士論文有機(jī)污染物在圓盤(pán)電表面直接氧化或與產(chǎn)生的氧化物質(zhì)反應(yīng)而間接被轉(zhuǎn)化。伏安計(jì)時(shí)電流法和多脈沖計(jì)時(shí)電流法測(cè)COD,可在幾秒中獲得結(jié)果,而且可以在線監(jiān)測(cè)。形成的強(qiáng)氧化媒介可使工作電表面保持清潔。但方法檢測(cè)限較高,不適合地表水或輕度污染水的測(cè)定。但德忠等[ 16 ]提出混合酸消解和單掃描譜法快速測(cè)COD 的方法。該法基于用單掃描譜法測(cè)定混合酸(H3 PO4 - H2 SO4 )消解體系中過(guò)量的Cr6 + ,從而間接測(cè)定COD?；旌纤嵯饣亓鲿r(shí)間只需15min。Venkata等[ 17 ]使用示差脈沖陽(yáng)溶出伏安法(DPASV)進(jìn)行電化學(xué)配位滴定確定有機(jī)金屬絡(luò)合物的絡(luò)合能力,從而測(cè)定COD。

化學(xué)需氧量檢測(cè)儀分光光度法　分光光度法測(cè)定COD是在強(qiáng)酸性溶液中過(guò)量重鉻酸鉀氧化水中還原性物質(zhì), Cr6 +還原為Cr3 + ,代寫(xiě)英語(yǔ)論文利用分光光度計(jì)測(cè)定Cr6 +或Cr3 +來(lái)實(shí)現(xiàn)COD 值測(cè)定。Inaga 等以Ce ( SO4 ) 2作氧化劑,加熱反應(yīng)后測(cè)定吸光度,計(jì)算出COD值。Konno使用自制的比色計(jì)與PC機(jī)相聯(lián)測(cè)定COD,所得結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)法基本一致。光度法測(cè)得COD值快速、準(zhǔn)確、成本低等。目前,國(guó)內(nèi)外不少COD快速測(cè)定儀均是基于光度法原理。如美國(guó)HACH公司制造的COD測(cè)定儀是美國(guó)國(guó)家環(huán)保局認(rèn)可的COD測(cè)量方法。